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。在这些状况下,与选用本钱较低但效能较差的资料构成的出产丢失比较,资料的初始本钱就不那么重要了。所选用资料应尽量削减品种和规格,以便收购、出产、设备和备件的办理。
    2、 取得性,资料工程师和收购人员对期望取得出产厂家少或产量有限的资料时常常遭到失利。当需替换一个部件或修补一个损坏的部件所需的资料用量很少时,这种状况尤为杰出。所以在开端挑选资料前,应思考到往后修理或替换所用的资料能否找到。假如有找不到的能够,就应思考几种代用资料,以方便设备的修理。
第二节 石油化工主产过程中常见的腐蚀环境
    前面己说到,石油化工出产过程中的介质大多是对金属资料有腐蚀的介质,或许说,在石油化工出产中,金属腐蚀发作在各个部位和每个过程,它的损害性也是十分严峻的。首先,腐蚀会构成严峻的直接或间接丢失。例如,金属资料的应力腐蚀和腐蚀疲惫,通常会构成灾难性严峻事端,不光给出产者带来严峻的经济丢失,并且危及人身安全;其次金属腐蚀会带来很多的金属耗费,浪费了很多的资本。据统计每年因腐蚀要损耗掉10~20%的金属;第三,因腐蚀而构成的出产设备和管道的跑冒滴漏,会影响出产设备的出产周期和设备寿数,添加了出产本钱,一起还会因有毒物质的走漏而污染环境,损害人类安康。
    一、常见的腐蚀类型及其界说
    1、  按腐蚀发作的机理来分,可分为化学腐蚀,电化学腐蚀和物理腐蚀三大类。
   (l)化学腐蚀
    化学腐蚀是指金属外表与非电解质直接发作纯化学效果而致使的损坏。其特色是金属外表的原子与非电解质中的氧化剂直接发作氧化复原反响,构成腐蚀产品,而没有电流发作。
    金属在高温气体中的硫腐蚀,以及金属的高温氧化均归于化学腐蚀。
   (2)电化学腐蚀
    电化学腐蚀是指金属外表与离子导电的介质发作电化学反响而致使的损坏。其特色是:它至少包含一个阳极反响,一个阴极反响。腐蚀反响过程中电子经过金属从阳极区流向阴极区,其成果必定伴跟着电流的发作。电化学腐蚀是最遍及、最常见的腐蚀。例如金属在大气、海水、土壤和各种电解质溶液中的腐蚀都属此类。通常状况下,应力腐蚀,疲惫腐蚀、磨损腐蚀、生物腐蚀等都是电化学腐蚀并伴跟着其它条件而一起发作的。
   (3)物理腐蚀
    它是指金属因为单纯的物理溶解而致使的损坏。这种腐蚀在工程中并不多见。
    2、 按腐蚀形状分类,可分为均匀腐蚀、部分腐蚀和应力腐蚀三大类。
   (l)均匀腐蚀
    它的特色是腐蚀均匀地发作在整个金属外表。大大都的化学腐蚀均归于这品种型。均匀腐蚀是危险性最小的一种腐蚀,工程中通常是给出满足的腐蚀余量就能确保资料的机械强度和运用寿数。
    均匀腐蚀常用单位时间内腐蚀介质对金属资料的腐蚀深度或金属构件的壁厚减薄量(称之为腐蚀速率)来鉴定。SH 3059规范中规则:腐蚀速率不超越0.05mm/年的资料为充分耐腐蚀资料:腐蚀速率为0.05~0.1 mm/年的资料为耐腐蚀资料;腐蚀速率为0.1~0.5mm/年的资料为尚耐腐蚀资料;年腐蚀速率超越0.5mm/年的资料为不耐腐蚀资料。
   (2)部分腐蚀
    部分腐蚀又叫非均匀腐蚀,它的特色是腐蚀发作在金属资料的一些特定区域。部分腐蚀虽不象均匀腐蚀那样构成很多的金属丢失,但其损害性远比均匀腐蚀大。因为均匀腐蚀简单发觉,简单设防,而部分腐蚀则难以预测和避免,通常在没有前兆的状况下,使金属构件俄然发作损坏,然后构成严峻事端。选材时则是力求避免部分腐蚀的发作。依据腐蚀发作的条件和形状不一样,部分腐蚀又可分为以下几种:
    1) 电偶腐蚀
    当两种电极电位不一样的金属或合金相触摸并处于电解质溶液环境中,电位较负的金属其腐蚀会加快,而电位较正的金属腐蚀反而减慢,这种腐蚀称之为电偶腐蚀。如碳钢与不锈钢触摸并处于电解质环境中,碳钢将被加快腐蚀,而不锈钢则被维护。工程上,应尽能够避兔具有不一样电位的金属在腐蚀环境中触摸。
    2) 点蚀
    关于外表有钝化膜或维护膜的金属,当其钝化膜外表存在机械裂缝、擦伤搀杂物等缺点构成膜的厚薄不均匀时,乃至显露基体金属时,便构成活化一钝化腐蚀电池,然后发作部分腐蚀,这个腐蚀通常纵向开展,构成蚀抗或蚀孔。这类金属有铝及铝合金、不锈钢、耐热钢、钛合金等。这种腐蚀环境多为富含氯离子或氯化物的介质。点蚀的损坏性和隐蔽性较大,它通常又是晶间腐蚀、剥蚀、应力腐蚀、腐蚀疲惫等发作的诱因。工程上避免点蚀发作的办法是:挑选对点蚀不灵敏的资料,操控介质中的氯离子的含量。
    3) 缝隙腐蚀
    金属外表因为存在异物或因为构造上的原因而发作的缝隙(通常在0.025~0.1mm),其内存在的腐蚀介质因搬迁艰难所致使的缝隙内的金属的腐蚀称为缝隙腐蚀。缝隙腐蚀的发作很遍及,但应力求避免它变成其它腐蚀如点蚀的锈因。工程上关于能够发作损害大的缝隙腐蚀的介质,在构造规划上应避免有缝隙存在。
  4) 晶间腐蚀
    晶间腐蚀是一种微电池效果而致使的部分损坏,是金属资料在特定的腐介质中沿着资料的晶界发作的腐蚀。它的特色是在外表还看不出损坏时,晶粒之间已丧失了联系力。它是一种损害性很大的部分腐蚀。晶间腐蚀的发作有两个条件,其一是晶界物质的物理化学状况与晶粒本身不一样,其二是有特定的腐蚀环境存在。工程上避免晶间腐蚀(对奥氏体不锈钢而言)发作的办法首要有三个:其一是下降不锈钢中的含碳量,使之小于奥氏体室温溶解度(0.02~0.03%)以下。其二是进行固溶化热处置。其三是选用含安稳化元素(首要是钛和铌)的奥氏体不锈钢。
   (3)应力效果下的腐蚀
    应力效果下的腐蚀也象部分腐蚀那样,在没有发作征兆的状况下,俄然致使金属构件的损坏,因而它也是一种损害性大的腐蚀。与部分腐蚀所不一样的是它通常是在应力和腐蚀一起效果下发作的。在实践工程运用中,金属构件通常都是在受力状况下作业的。因而,它也是一种遍及存在的腐蚀类型。依据腐蚀发作的条件和形状不一样,它又可分为以下几品种型:
    1) 应力腐蚀
    它指的是金属构件在拉伸应力和腐蚀环境一起效果下致使的损坏。应力腐蚀开裂的发作应具有三个条件,其一要有特定的腐蚀环境(包含腐蚀介质的成分、浓度、杂质和温度等);其二是要有满足大的拉伸应力(超越某一极限值);其三是金属资料具有特定的合金成分和安排(包含晶粒大小、晶粒取向、形状、相构造、各类缺点等)。
  工程上避免应力腐蚀开裂的办法有以下几方面:其一是下降应力水平,避免或削减部分应力集中,消除加工剩余应力和焊接剩余应力。其二是操控灵敏环境,例如参与缓蚀剂,升高介质的 PH值,选用电化学维护等办法。其三是正确选用原料,力求避免易发作应力腐蚀开裂的资料-环境组合。
  2) 氢损害
    因为氢的存在或与氢发作反响而致使的金属构件的损坏称为金属的氢损害。依据氢致使的金属损坏的条件、机理和形状不一样,氢损害能够分为氢脆、氢鼓泡、外表脱碳和氢腐蚀(内部脱碳)四大类。  
  氢脆指不管以啥办法进入钢内的氢,都将致使钢材脆化,即延伸率、断面缩短率显着下降,高强度钢格外严峻。若将钢材中的氢释放出来,则钢的机械功能仍可康复。氢脆是可逆的。
  氢鼓泡首要发作在湿的硫化氢介质中,当氢原子向钢中浸透分散时,遇到钢材中的裂缝、分层、空地、搀杂等缺点,就集合起来联系成氢分子构成体积胀大,在钢材内部发作极大压力。假如这些缺点在钢材外表附近,则构成鼓泡。
  外表脱碳指的是钢中的渗碳体在高温下与氢气效果生成甲烷,其反响成果致使外表层的渗碳体削减,而碳便从附近的没有反响的金属层逐步分散到这一反响区,于是有必定厚度的金属层因缺碳而变为铁素体。脱碳的成果构成钢的外表强度和疲惫极限的下降。
  氢腐蚀指钢遭到高温高压氢效果后,其机械功能变差,强度、耐性显着下降,并且是不可逆的,这种表象叫氢腐蚀。
    3) 腐蚀疲惫
  在石油化工出产过程中的存在也很遍及,有交变应力和环境一起存在的场合就有腐蚀疲惫。它是应力腐蚀的一种特殊状况,因而它的损害并不亚于应力腐蚀开裂。工程上避免腐蚀疲惫的办法通常有两个,其一是对金属构件选用阴极维护法或许在介质中添加缓蚀剂,以消除或平缓腐蚀环境。其二是下降金属构件的应力水平或峰值应力。
    4) 磨损腐蚀
    因为腐蚀性流体和金属外表间相对运动而致使金属的加快损坏,称为磨损腐蚀。它常发作在流体处于运动的设备中,如技术管道(格外是弯头处),离心机叶轮,换热器管、蒸汽管道等。磨损腐蚀依据其磨损的办法不一样又可分为湍流腐蚀、空泡腐蚀和微振腐蚀等几种型式。工程上避免磨损腐蚀发作的办法有:选用耐腐蚀性好的资料;构造规划上采取办法,如管道中磨蚀部位对比严峻的弯头处加维护板;对空泡腐蚀来说,选用光浩度较高的加工外表,以削减乃至避免构成气泡的核点。
    二、常见的几种腐蚀介质
    石油化出产过程中存在的腐蚀介质品种很多,但最常见也是最首要的腐蚀介质能够归纳为以下几大类。
    l、氯化物
    介质中氯化物分为两种,一种为无机氯化物,另一种为有机氯化物。前者通常由原油中带来,后者则是出产过程的产品,即在出产过程中混进来的。
    氯化物对碳素钢的腐蚀根本为均匀腐蚀并伴跟着氢脆的发作。对不锈钢的腐蚀为点蚀,从一些实验资料上看,常用不锈钢抗氯化物的点蚀才能由低到高的次序是: 304→304L→1Cr13→316→316L→321→347。
    工程上避免氯化物腐蚀的办法首要从以下几个方面思考:
    (1) 加强原油的脱盐技术,使得原油中的NaCl、MgCl2、CaCl2尽能够在原油蒸馏前大部分被脱去。
    (2) 对要点部位(如塔顶冷凝体系)注氨、注碱、灌水、注缓蚀剂。其中注氨、注碱的意图是中和HCl,灌水的意图是稀释HCI,当Cl离子的浓度降到100PPm以下时,腐蚀就会变得平缓。通常工程需求其Cl离子浓度应操控在50PPm及以下。
  (3) 挑选习惯的资料,如选用碳钢—不锈钢复合钢板。
    2  硫化物的腐蚀
    (1) 原油中或多或少的富含必定量的硫化合物。通常将总硫含量低于0.1%的原油叫做超低硫原油,总硫含量在0.1~0.5%的原油叫做低硫原油,总硫含量大于0.5%的原油叫高硫原油。硫化物依据对金属的效果,可分为活性硫化物和非活性硫化物两类。所谓活性硫化物,即是它们能与金属直接发作反响,如通常原油中富含的硫化氢、硫和硫醇等。非活性硫化物则是不能直接同金属反响的,如硫醚、多硫醚、噻吩、二硫化物等。原油中的总含硫量与腐蚀功能之间并无精确联系,首要与参与腐蚀反响的有用硫化物含量如硫化氢、单质硫、硫醇等活性硫及易分化为硫化氢的硫化物含量有关。硫化物含量越高则对金属腐蚀越强。
  (2) 硫化物对钢材的腐蚀与温度有关。
1) t≤120℃硫化物未分化,在无水状况下,对钢材无腐蚀;但当含水时,则构成炼厂各设备中轻油部位的各种H2S-H2O型腐蚀,变成难以操控的腐蚀部位。
2) 120℃<t≤240℃,原油中活性硫化物未分化故对钢材无腐蚀。
3) 240℃<t≤340℃,硫化物开端分化,生成硫化氢对钢材腐蚀开端,并跟着温度升高腐蚀加重。
4) 340℃<t≤400℃,H2S开端分化为H2和S,此刻对钢材的腐蚀反响式为:      H2+S     Fe+S         FeS
                               R-S-H(硫醇)+Fe      FeS+不饱和烃
  所生成的FeS膜具有避免进一步腐蚀的效果,但有酸存在时(如盐酸或环烷酸),酸和FeS反响损坏了维护膜,使腐蚀进一步发作,强化了硫化物的腐蚀。
5) 420℃<t≤430℃,高温硫对钢材腐蚀最快。
6) t>480℃,硫化物近于彻底分化,腐蚀率下降。
7) t>500℃,不是硫化物腐蚀规模,此刻为高温氧化腐蚀。
a. 在硫腐蚀严峻部位多从资料上处置,可选用0Cr13、1Cr5Mo或1Cr9Mo钢。对加工含硫原油的常压塔底线、减压塔底线都选用了1Cr5Mo资料;
b. 在气液相变部位和液相部位腐蚀严峻,气相部位较轻;
c. 流速添加、腐蚀添加;
d. 高温下在合金钢和碳钢焊接处,焊缝腐蚀严峻。
  (2) 硫化氢腐蚀
1) H2S-H2O  钢在H2S水溶液中,不只是因为阳极反响生成FeS而致使通常腐蚀,并且阴极反响生成的氢还能向钢中浸透并分散,而致使钢的氢鼓泡(HB)、氢诱发裂纹(HIC)、应力导向氢诱发裂纹(SOHIC)及硫化物应力开裂(SSC)。
      a. 通常腐蚀  
       硫化氢对钢的腐蚀,通常说来,温度增高则腐蚀添加。在80℃时腐蚀率最高;在110~120℃时腐蚀最低。
      b. 氢鼓泡(HB)
阴极反响生成的氢原子集合在钢的外表上,因为HS- 的效果加快了氢向钢中的浸透。当氢原子深化钢材内部缺点处集合,联系成氢分子,体积胀大约20倍。因为体积胀大,致使这些部位氢气压力逐步升高。假如这些缺点正好在钢材外表之下,缺点内的高压氢气可将外层金属鼓起,成泡状的为氢鼓泡。泡内的压力足以使金属外表发作决裂的为鼓泡开裂。氢鼓泡的发作不需外加压力。
      c. 氢诱发裂纹(HIC)
  假如钢材缺点坐落钢材内部很深处,当钢材内部发作氢集合区域,氢压力进步后,会致使金属内部分层或裂纹。钢中MnS搀杂的带状散布添加氢诱发裂纹的灵敏性。氢诱发裂纹的发作也不需外加压力。
       d. 应力导向氢诱发裂纹(SOHIC) 
        应力导向氢诱发裂纹是在应力引导下,使在搀杂物与缺点处因氢集合而构成得成排的小裂纹沿着垂直于应力的方向开展。即向钢材的壁厚方向开展。应力导向氢诱发裂纹常发作在焊接接头的热影响区及高应力集中区。
       e. 硫化物应力开裂(SSC) 
        硫化物发作的氢原子浸透到钢材的内部,溶解于晶格中致使脆性。在外拉应力或剩余应力效果下构成开裂。硫化物应力开裂通常发作在焊缝余热影响区的高硬度区。
  2) 腐蚀影响要素: 
         a. 资料要素  
          a) Mn类非金属搀杂物,钢中MnS搀杂物是致使H2S-H2O腐蚀的首要要素。因为MnS为粘性的化合物,在钢材限制过程中呈条状搀杂。条状MnS的顶级即为进入钢中的氢所集合之处,而变成鼓泡、裂纹及 开裂的起点,条状MnS搀杂多,发作应力开裂的时机就多。
          b) 钢的化学成分 对钢材抗硫化物应力开裂有影响的元素份有利元素和有害元素。 有利元素:Cr、Mo、V、Ti、Al、B。有害元素:Ni、Mn、P、S。
          c) 金相安排,金相安排比化学成分对立硫化物应力开裂的影响更大。在低温改变时发作的网状未回火马氏体及贝茵体等安排简单致使氢诱发裂纹。其裂纹灵敏性大。细的珠光体,均匀索氏体安排有杰出的抗硫化物应力开裂的功能。碳钢及低合金钢抗裂功能与金相安排联系       从晶粒大小看,细微晶粒安排抗硫功能好,粗大晶粒则抗硫功能差。强度和硬度 钢材的抗拉强度和屈从极限越高(延伸率和缩短率越低),则发作硫化物应力开裂的能够性越大。硬度是致使硫化物应力开裂的重要要素。在某一给定的条件下,当硬度低于某个数值时可削减或不发作开裂。大都状况,开裂焊缝处的微观硬度是在布氏硬度HB235~262规模内和硬度更高。少量状况(包含格外严苛的腐蚀环境)的开裂焊缝微观硬度低到布氏硬度HB200。这些焊缝为高锰(超越1.6%)、高硅含量,且未经焊后热处置。为避免碳钢焊缝发作裂纹,其硬度应操控在HB200。
        b. 环境要素  
a) 硫化氢浓度  关于同一硬度的钢材,硫化氢浓度越高,则越简单发作硫化物应力开裂。
        b)  PH值 通常PH值为4.2腐蚀最严峻。PH值5~6时不易决裂。当PH值≥  7时可彻底不发作决裂。但富含氰化物时,当PH值≥7时也发作硫化物应力开裂。
 c)  水分+H2S和钢反响发作硫化物应力开裂,有必要要有水分存在。彻底干燥的H2S不会使钢发作裂纹。
    3) 防护办法:
       a. 改善资料功能 
        a)  下降钢材的含硫量,当钢材的含硫量为0.005~0.006%,可耐硫化物的应力开裂。
        b)  钢中添加Ca,Ce(铈)元素,使钢中MnS搀杂物由条状变为球状,以避免裂纹发作。
        c)  添加0.2~0.3%铜,可削减氢向钢中的分散量。
b. 焊后热处置 并操控焊缝硬度,API RP942 “操控碳钢炼油设备焊缝硬度避免硫化物应力开裂”中以为:在设备制作过程中,避免操作中硫化物应力开裂的最实际和最经济的三个办法如下:
a) 仔细操控焊缝化学成分避免合金成分超高(锰最大含量1.6%,硅最大含量1%;
b) 坚持焊缝硬度在合格规模(HB200);
c) 进行焊后热处置,消除剩余应力。
  在多年的出产实践中,因低温H2S腐蚀而发作的事端时有报导,因而工程上给予了严格的资料运用条件,以避免H2S应力腐蚀致使的事端。这些条件归纳起来有三项:其一是在选材上需求钢材的屈从极限不大于490MPa,一起有必要是镇静钢。不得选用含镍量大于1.0%的低合金钢。其二是加强对原资料及焊缝的无损检测,严格操控焊接缺限和制作缺点的存在。其三是进行焊后消除应力热处置

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